0 概述
络合铁脱硫技术是一种以铁为催化剂的湿式氧化还原脱除硫化物的方法,它的特点是工艺简单、吸收剂无毒,能在液相将H2S转变成元素S,H2S的脱除率可达99%以上。它是一种环保无毒的脱硫技术,克服了传统脱硫工艺硫容量低、脱硫工艺复杂、副盐生成率高、环境污染等弊端,硫黄回收率达到99.99%,净化后的尾气焚烧后烟气二氧化硫含量降低到20mg/Nm3,可满足不断提升的环保指标。
在硫产量<20t/d时,该工艺的设备投资和操作费用具有明显优势,更重要的优点是该工艺在脱除硫化物过程中,几乎不受气源中CO2含量的影响而能达到非常高的净化度。络合铁法处理H2S含量低的气体还有其它显著的优点:集脱硫与硫黄回收为一体,吸收与再生均可在常温下进行,H2S 转化为硫氧化物的副反应少。
1 应用范围
络合铁脱硫工艺可广泛应用于如下含硫气体的脱硫:
(1)各种含硫化氢废气。
(2)炼厂气、天然气、沼气、煤层气、裂解气。
(3)胺法、低温甲醇洗、Selexol等尾气和克劳斯尾气。
(4)煤气化装置及合成氨厂等工艺气体。
2 工艺原理
络合铁法脱硫的基本原理是,H2S在碱性溶液中被Fe3+的络合物Fe3+Ln氧化成单质硫,而本身被H2S还原成Fe2+Ln,然后用空气氧化再生,生成Fe3+Ln,循环使用。
络合铁法脱硫系统采用碱性络合铁催化剂的氧化还原性质,吸收酸性气中的H2S。H2S被络合铁直接氧化生成单质硫,高价络合铁转化为低价络合亚铁,然后在再生沉降槽鼓入空气,以空气中的氧氧化碱性吸收剂中的络合亚铁,使吸收剂中的络合亚铁转化为高价络合铁,再生回用。同时,在再生沉降槽对硫黄进行沉降分离,形成硫黄浆,将硫黄浆送至过滤机中脱水成硫黄饼。
络合铁法脱硫技术的特点
(1)络合铁催化剂,工艺处理过程简单。采用一步法处理工艺即可快速将硫化氢直接氧化为硫单质;对各种不同浓度的H2S,其脱硫后的H2S含量可低于10ppm,清除H2S效率高。
(2)系统的抗波动能力强。对于传统的脱硫装置,原料气中硫化氢含量波动较大时,会造成出口净化气的硫化氢含量波动很大,甚至超标。络合铁高硫容特性,其脱硫装置自动调解,不需要人为改变操作,且不会影响脱硫率。
(3)运行成本低。由于在脱硫过程中,络合铁催化剂可再生循环使用,且无副反应发生,只需补充少量的在脱硫过程中损失的络合铁催化剂。
(4)络合铁催化剂选择性高,副盐产生量低。在络合铁脱硫中,络合铁离子氧化硫化氢为硫黄,脱硫过程副反应少,药剂使用寿命长。
(5)设备尺寸小,可有效实现橇装化。由于工作硫容量高,设备小,可有效实现橇装化,非常适合小项目的橇装化要求。
(6)催化剂的安全性高,系统所采用的催化剂对环境及人体无毒无害,具有良好的环保效益。
(7)已成熟应用于工业化。
3 国内外发展进程
国外络合铁脱硫技术发展很快,近年来在改进溶剂配方,优化流程及装置配置方面做了大量工作,取得了明显进展。国外研究较多的 LO-CAT工艺是美国Wheelabrator Clean Air System,Inc.的专利技术,用乙二胺四乙酸(EDTA)与多聚糖复合成双组分络合剂,并加入ARI - 301催化剂。根据酸性气体来源和净化要求的不同,LO-CAT工艺有常规型、自循环型、水系催化剂和LO-CAT 等不同的流程模式,具有气体净化度高、副产品硫黄质量好、能耗低、应用范围广、操作弹性大、易于操作和控制的特点,在室温下操作,脱硫效率可高达99.99%,是目前国外使用较多的一种方法,尤其是天然气领域用得较多。
法国Le Gaz Integral Enterprise 开发了以EDTA 为配体的专利技术Sulfint 法。Shell Oil和Dow Chemical公司开发了Sulferox法,该法的关键技术在于配体,它允许使用高浓度的络合铁溶液,因而能降低溶液的循环量,还可以脱除气体中的有机硫。
4 结语
总的来说,国内外络合铁脱硫的方法发展很快,近年来在改进溶剂配方,优化流程及装置配置方面做了大量工作,取得了明显进步。络合铁脱硫技术的开发和应用对解决我国硫回收装置存在的问题及赶超世界硫回收技术先进水平,具有十分重要的意义。
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